目前實驗室使用的pH計電極大多是復合電極。將 pH 玻璃電極和參比電極組合在一起的電極稱為 pH 復合電極。如果外殼是塑料的，則稱為塑料外殼pH復合電極。外殼為玻璃，稱為玻璃pH復合電極。復合電極的優點是合二為一，使用方便。

pH復合電極的結構主要由電極燈泡、玻璃支撐棒、內參比電極、內參比溶液、外殼、外參比電極、外參比溶液、液接界、電極帽、電極引線、插座等組成。
⑴ 電極泡：由具有氫功能的鋰玻璃熔噴而成。
⑵玻璃支撐管：是支撐電極泡的玻璃管體。它由具有優良電絕緣性的鉛玻璃制成，其膨脹系數應與電極泡玻璃一致。
⑶ 內參比電極：銀/氯化銀電極，主要作用是引出電極電位，要求電位穩定，溫度系數小。
⑷內參溶液：7pH的零電位內參溶液是中性磷酸鹽和氯化鉀的混合溶液。玻璃電極和參比電極構成電池的pH值建立零電位，這主要取決于內部參比溶液的pH值和氯離子濃度。
⑸電極塑料外殼：電極塑料外殼是支撐玻璃電極和液接界的外殼，并盛放外部參比溶液。它由聚碳酸酯模壓而成。
⑹ 外參比電極：銀/氯化銀電極。其作用是提供并保持一個固定的參考電位，要求電位穩定，重現性好，溫度系數小。
⑺外參溶液：為3.3mol/L氯化鉀凝膠電解質，不易流失，無需添加。
⑻ 砂芯液接部：液接部是連接外部參比溶液和被測溶液的連接部分，要求滲透穩定。
⑼ 電極線：為低噪聲金屬屏蔽線，內芯接內部參比電極，屏蔽層接外部參比電極。
使用時應注意以下事項：
(1)使用時，應將蓋住pH電極加注口的膠套和下膠套完全取下，以使氯化鉀溶液留在電極中。液體壓力差。使用前檢查玻璃電極前端的燈泡。正常情況下，電極應透明無裂紋，燈泡應充滿溶液，無氣泡。
(2)一般采用雙點校準，6.86pH（25℃）作為第一點，4.00pH（25℃）或9.18（25℃）pH作為第二點（注意校準值要相同）作為標準溶液，實際測得的溫度與標準值一致）。在校準過程中，讓 pH 值盡可能穩定，然后按 OK 按鈕。
(3) 一般pH電極性能良好時，校準后的斜率在98%以上，性能應略微下降95%以上。如果低于 90%，建議更換電極。
(4)在標定狀態下，反應緩慢且不穩定，是pH電極性能退化的表現。
(5) pH復合電極不適用于測量有機物、油脂、粘稠物等物質。
(6) 使用pH復合電極時，最容易出現的問題是外參。在電極的液接處，液接處的堵塞是產生誤差的主要原因。
(7)用pH電極測量溶液值時，應充分攪拌，否則反應緩慢。
(8)冬季，當環境溫度達到冰點時，不能使用pH電極，容易發生冷爆現象。建議在 15°C 以上使用。