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怎么使用化學法處理氨氮廢水?

時間:2022-07-07 14:32:53   訪客:603

怎么使用化學法處理氨氮廢水嗎?

     近年來,隨著工業化的發展,氨氮廢水導致的污染問題日益嚴重,氨氮是破壞水體平衡,造成水體富營養化的重要因素之一; 其過量排放會給生態環境和人體造成大危害,它不僅會促進水體富營養化,而且還會產生惡臭,給供水造成障礙。

    水中氨氮主要來源于化肥、制革、養殖、石油化工、肉類加工等行業的廢水與垃圾滲濾液排放,以及城市污水和農業灌溉排水。如何經濟去除廢水中氨氮已成為近年來研究熱點。目前國內外對氨氮廢水的處理方法有物理法、化學法以及生物法。本文就化學法處理氨氮廢水熱點問題展開綜述,并展望未來化學法處理氨氮廢水的研究方向。

電化學氧化法 

   電化學氧化法具有操作簡單、氧化能力強、二次廢料少、占地面積小等優點。近年來引起了人們的高度重視,被廣泛運用于處理難生物降解有機廢水、垃圾滲濾液、制革廢 水、印染廢水等領域。氨氮的電化學氧化主要是通過電的催化作用產生·OH、ClO - 和 HClO 等具有強氧化活性的物質與氨氮反應,將氨氮氧化為氮氣、硝態氮、亞硝態氮或其它產物,在酸性條件下,氨氮主要被羥基自由基去除,堿性條件下,氨氮主要被直接氧化去除,產物主要為氮氣。常規的電化學處理氨氮廢水有二維電電解法、三維電電解法以及微生物電解法。 

二維電電解法

   常規電解法處理氨氮廢水就是直接在電解質溶液中加上電流,電通過得失電子從而使電解質溶液產生強氧化性物質,將氨氮進一步氧化去除,或者直接在負附近將氨氮氧化。大量實驗研究表明,電化學法處理氨氮廢水主要依靠間接氧化所實現。王春榮通過實驗研究發現在氯離子存在條件下,氨氮氧化以間接氧化為主,氨氮去除率可達到 87% ,其中直接氧化率為 8% ,間接氧化率為79% 。Chen 等的研究表明氨的直接陽氧化效率小于 5% ,電化學氧化法去除氨主要是由于電解過程中次氯酸鹽的間接氧化作用,而且電解除氨氮在中性至中堿性條件下更有效。鈦基氧化物涂層電作為一種常用的電,因為具有較低的析氯電位,在氨氮處理技術方面得到了廣泛的應用。 李璇比較了 3 種 DSA 電對氨氮的去除效果,發現與 Ti /RuO2-IrO2 電和 Ti /RuO2 電相比, Ti /IrO2-Ta2O5 電具有較弱的電解氯離子能力,電化學間接氧化效率較低,并且 IrO2 的含量對電析氧電位的提高和電的抗腐蝕能力的加強起著重要的作用。Shu 等以 Ti /SnO2-IrO2-RuO2 為陽,采用脈沖電解法處理氨氮廢水,發現對于氨氮初始濃度為 80 mg /L 的氨氮廢水去除率可達 99. 9% 。邱 江[17]采用 Ti /RuO2-IrO2-TiO2 作為陽,對初始濃度 120 mg /L 的氨氮廢水,氨氮去除率可達  ,實驗發現設置隔膜電解槽,可以避免所添加氯離子造成二次污染,制備檸檬酸乙二醇酷絡合溶劑體系及涂層表面摻雜銅元素改性可以大大提高電的電催化活性和穩定性。 除了鈦基氧化物涂層電外,鉛氧化物電在氨氮廢水處理方面也有不錯的效果。張弛制備出一種新型 PbO2 電作為陽處理氨氮廢水,發現隨著電流密度的增加,氨氮的電催化效率逐漸提高,初始氯離子濃度對氨氮去除的影響較大,初始氯離子濃度的增加可顯著提高氨氮電催化效率,隨著初始氯離子濃度的增加,能耗逐漸減小,而且新型PbO2 電對廢水中氨氮有很好的去除效果。

三維電電解法

   和二維電相比,三維電具有電流效率高、時空產率大、傳質效率高等優點,被廣泛運用于處理各類高濃度廢水。丁晶等比較了相同條件下二維電和三維電的處理效果,結果表明三維電能夠更地去除氨氮,電解 20 min 后,對高濃度氨氮去除率可高達 95% 。Ding 等研究了水廠實際運用中,三維電及二維電對氨氮的去除效果,結果表明,三維電對氨氮的降解率是二維的 1. 4 倍。 李健等以石墨板為陰,鈦基氧化物涂層的金屬鈦板為陽,采用粉煤灰負載氧化鈦粒子為三維電,構建了動態循環處理模擬氨氮廢水的三維電反應器,氨氮去除率可達 99. 83% 。李亮等以 RuO2 /Ti 為陽,不銹鋼為陰,活性炭填充三維電對深度去除污水中的氨氮進行了研究,發現氨氮去除速率隨著電流密度和氯離子濃度增加而增加,單位氨氮去除能耗隨著電流增加而增加,隨著氯離子濃度增加而減少。

微生物電解

  近年來隨著微生物燃料電池的飛速發展,為電化學研究方向提供了新的思路,微生物電解法跟常規電化學法相比具有更節能、更清潔、易操作等優點,可以很好解決電化學法能耗大的缺點,具有很好的經濟效應和環境效應。 王海曼構建了連續攪拌微生物電化學系統( CSMES) -復氧式生物陰微生物電化學系統( ABMES) 串聯系統,并研究了串聯系統對養豬廢水中氨氮的去除效果,對氨氮的去除率可達 88. 4% ,同時可獲得 1. 298 kWh /m3 的凈能量。鄭賢虹構建了一種 MEC-SANI( 異養硫酸鹽還原、自養反硝化、硝化一體化工藝) 耦合系統,實驗發現氨氮去除率可達 96. 9% 。劉明[27]將生物陰微生物燃料電池與間歇曝氣相結合,處理含鹽氨氮廢水,氨氮的去除率可達 95. 76% ,外加電路斷路有利于 MFC 中氨氮硝化反應的進行。   藥劑法

化學試劑法

  具有操作簡單、快、去除率高等優點,常用作廢水預處理,但是也存在著價格昂貴、存在二次污染等缺點。將化學試劑法與其他處理工藝耦合處理氨氮廢水將會是未來的主要研究方向。  氯氧化法 常規處理氨氮廢水的氯氧化法一般包括折點加氯、次氯酸鈉氧化、二氧化氯氧化以及次氯酸鈣氧化法等。

折點加氯法

    采用計量式連續加藥的方式,使用折點加氯法處理低濃度氨氮廢水,結果表明,控制 pH 在 5. 5 ~ 6. 5,m( Cl2 ) ∶ m( NH +4 ) = 8. 0 ~ 8. 2 之間時對氨氮的去除效果。羅宇智等采用化學沉淀-折點加氯法處理氨氮廢水,處理后稀土氨氮廢水氨氮僅為 8. 35 mg /L,且在折點氯化后投入適量 Na2 SO3 可有效降低水中余氯。白雁冰針對折點加氯法除氨氮后水中的余氯去除做了相關研究,結果表明,折點加氯進水氨氮宜在60 mg /L 以下,使用活性炭吸附濃度在 333 mg /L 以下的余氯具有很好的效果,余氯去除率可達  。 

次氯酸鈉法

  Hao 等比較了次氯酸鈉、次氯酸鈣、二氧化氯在相同條件下對氨氮廢水的處理效果,結果表明次氯酸鈉的去除效果。岳楠等研究了次氯酸鈉氧化氨氮初始濃度為 200 mg /L 的廢水的處理效果,結果表明,在 n( Cl2 /NH3-N) 為 1. 7,pH 值 7 ~ 9 的條件下去除效果,同時表明可通過氧化還原電位( ORP) 變化為運行控制提供依據。胡小兵等采用次氯酸鈉氧化法去除電鍍廢水中的氨氮,效果顯著,工況下出水氨氮僅為6. 12 mg /L。章啟帆等以三氧化二鎳作為催化劑,研究了次氯酸鈉催化氧化對氨氮的去除效果,發現三氧化二鎳的投加能加快反應終點的來臨,但是不能減少次氯酸鈉的投量,處理高濃度氨氮廢水具有很好的處理效果。  

臭氧催化氧化法

  臭氧因其具有很強的氧化性、使用方便等優點,被廣泛運用于污水處理研究,臭氧氧化去除廢水中污染物質的機理有兩種: 一是臭氧利用自身的強氧化性直接與污染物質反應,而是在水溶液中其他物質的作用下產生氧化性更強的羥基自由基與污染物質反應,間接氧化去除污染物。  


  電化學法作為一種清潔、的方法,在處理中低濃度氨氮廢液方面有著到的優勢,可以在相對較低的電流密度下取得很好的處理效果,但是依然存在著能耗較高的問題,微生物燃料電池的發展,為電解法處理廢水提供了新的思路,但是針對產電菌培養的研 究還是較少,單純微生物電解效率不高,還得外加電源的支撐。

  常規電解法未來的研究方向可放在新型電材料的研究以及如何提高電流效率上; 微生物電解法未來研究方向可著重于產電菌機理研究以及產電菌培養上。 

藥劑法是一種便捷的處理方法,也是現階段處理高濃度氨氮廢液效率的方法,但是成本較高以及容易造成二次污染等問題限制了藥劑法處理氨氮廢液的發展,為節約成本,常作為污水處理工藝的預處理方法。

  氯氧化法未來的研究重點可放在低成本液氯的應用及余氯處理上; 臭氧氧化法未來研究方向可放在催化材料的研制上;

  磷酸氨鎂沉淀法未來研究重心可放在低成本鎂、磷源的實際應用以及沉淀物再利用上。



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